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無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯的阻燃特性

文檔作者：張峰金楊王勇于健文檔來(lái)源：青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2022年12月08日
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· 3O ·
現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用 2 0】1年第2 3卷第4期
M 0DERN PLASTICS PR0CESSING AND APPL1CAT10NS
無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯的阻燃特性
張峰金楊王勇 于健
(青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院，山東青島，266042)
摘要：通過(guò)熱失重分析儀和錐形量熱儀等儀器對(duì)無(wú)鹵膨脹阻燃聚丙烯的阻燃特性進(jìn)行了研究。測(cè)量了聚丙烯和無(wú)鹵膨
脹型阻燃聚丙烯的熱解過(guò)程，同時(shí)測(cè)量了純聚丙烯及無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯質(zhì)量損失速率、熱釋放速率和殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨
時(shí)間的變化規(guī)律。結(jié)果表明，隨著膨脹阻燃劑添加量的增加，熱釋放速率不斷降低，但降低的幅度逐漸減少，其質(zhì)量損失速
率、殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)也有類似的規(guī)律。外部輻射功率的增加會(huì)加快無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯分解，熱釋放速率會(huì)相應(yīng)增大。
關(guān)鍵詞： 聚丙烯膨脹無(wú)鹵阻燃錐形量熱儀阻燃性
Com bustion Behavior of Intumescent Halogen-Free
Flame—Retardant P0lypr0pylene
Zhang Feng Jin Yang W ang Yong Yu Jian
(College of Environment and Safety Engineering，Qingdao University of
Science and Technology，Qingdao，Shandong，266042)
Abstract：The flame retardancy of the intumescent halogen-free flame-retardant polypropyl—
ene was studied by TG and cone calorimeter． The thermal decomposition， mass loss rates，
heat release rates and mass retention of the intumescent halogen-free flame-retardant polypro—
pylene and pure polypropylene were measured．The results show that heat release rates，mass
lOSS rates and mass retention decrease with the increasing amount of intumescence flame re—
tardant agent while the extent of decrease becomes slow． The decomposition of the intumescent
halogen-free flame-retardant polypropylene is hastened with the increase of incident heat fluxes，
the heat release rates also increase accordingly．
Key words： polypropylene； intumescence； halogen—free flame—retardant； cone
calorimeter； flame retardancy
聚丙烯(PP)材料應(yīng)用日益廣泛，但由于易
燃而經(jīng)常引發(fā)火災(zāi)，目前采取的措施是對(duì)其進(jìn)行
阻燃化處理。阻燃方法很多，其中膨脹型阻燃體
系由于不含鹵素且阻燃高效正逐漸受到重視，并
成為研究的熱點(diǎn)之一_】 ]。膨脹型阻燃劑一般是
以P，N，C元素為核心成分的復(fù)合阻燃劑，制得
的阻燃材料在膨脹燃燒過(guò)程中通過(guò)膨脹交聯(lián)固
化形成有孑L封閉結(jié)構(gòu)炭層，起到隔熱、隔氧的作
用，從而達(dá)到阻燃的目的L5_8l。傳統(tǒng)的膨脹型阻
燃材料采用P，N，C阻燃劑復(fù)配體系，加工過(guò)程
復(fù)雜，阻燃效果難以保證。本研究采用合成的
P，N，C無(wú)鹵膨脹型阻燃劑制成無(wú)鹵膨脹型阻燃
聚丙烯(IFR—PP)，研究其阻燃特性。
1 試驗(yàn)部分
原料。PP，T30S，中國(guó)石油大連石化公司；
無(wú)鹵膨脹型聚烯烴阻燃劑，IFR一201，浙江化工科
技集團(tuán)有限公司。IFR一201是一種含磷氮結(jié)構(gòu)
的無(wú)鹵膨脹型阻燃劑，其中磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(19±
1) ，氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(21±1) 。
樣品制備。將PP和IFR一201混合物在雙
輥開(kāi)煉機(jī)上混煉， 然后在平板硫化機(jī)上于
收稿日期：2011～02—23；修改稿收到日期：2011 05 05。
作者簡(jiǎn)介：張峰，男，博士，副教授，研究方向?yàn)樽枞疾牧霞?
燃燒動(dòng)力學(xué)模擬。E～mail：zhangfengqd@163．corn。
張峰等．無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯的阻燃特性
(190土5) ℃下壓制而成。向100 g PP中依次
加人5，10，15，20 g IFR-201制得的樣品分別記
為IFR—PP1，IFR—PP2，IFR—PP3，IFR—PP4。
儀器。采用德國(guó)Netzsch公司生產(chǎn)的熱重
分析儀TG209進(jìn)行熱分析試驗(yàn)，氣氛為空氣，升
溫速率為1O ℃／min，樣品質(zhì)量為10 mg左右；
錐形量熱儀，英國(guó)FTT公司制造；雙輥開(kāi)煉機(jī)
為SK2160B型，上海橡膠機(jī)械廠制造；25 t平板
硫化機(jī)為XQLB2350×350型，上海第一橡膠機(jī)
械廠制造。
燃燒試驗(yàn)選取IFR-PP1，IFR—PP2，IFR-PP3
和IFR-PP4為研究對(duì)象。利用錐形量熱儀按
ISO-5660—1標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行燃燒試驗(yàn)。材料樣品尺
寸為100 mm×100 mmX 10 mm，水平放置在
帶有自動(dòng)稱重的裝置上，正上方的錐形量熱儀加
熱器提供外部輻射熱量。外部輻射功率選取
25，5O和75 kW／m。。樣品燃燒前后變化如圖1
所示。
一一 (a) (b)
圖1 IFR．PP4燃燒前后變化
2 結(jié)果與討論
2．1 PP和IFR—PP的熱解試驗(yàn)
以IFR-PP4為例，通過(guò)PP和IFR-PP的熱
失重分析曲線可以看出(如圖2所示)，PP在空
氣氣氛下分解的溫度范圍比較窄，樣品損失5
時(shí)的溫度在272。C左右。樣品PP達(dá)到最大熱
重?fù)p失時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為329 ℃ 左右。相對(duì)PP
而言，IFR-PP4的分解溫度范圍更寬，在溫度達(dá)
到480℃時(shí)，僅僅分解了5O 左右。盡管由于
配方中的IFR201少量分解導(dǎo)致IFR-PP4比純
PP分解開(kāi)始的溫度低，不過(guò)分解出來(lái)的不燃?xì)?
體將會(huì)導(dǎo)致熔體發(fā)泡膨脹，有助于提高IFR-PP4
的膨脹阻燃性能。同時(shí)當(dāng)溫度高于290 ℃ 時(shí)，
由于膨脹成炭的作用使IFR-PP4熱穩(wěn)定性好于
PP的。
100
80
褥 60
4o
20
0
， ’
瞳50
． 50
一L00
輾-3．50
— 4．00
20o 4o0 600 80Q
溫度／℃
(a)熱失重分析曲線
0 200 400 600 800
洞 ℃
(b)熱失重分析微分曲線
圖2 PP和IFR-PP4的熱失重分析
2．2 IFR 201對(duì)PP裂解燃燒性能的影響
采用錐形量熱儀測(cè)試了IFR-PP的燃燒特
性。圖3給出了75 kW／m 輻射功率下，純PP，
IFR—PP1，IFR—PP2，IFR—PP3和IFR—PP4的熱
釋放速率曲線。從圖3中可以看出，添加了
IFR一201的PP，其熱釋放速率與純PP相比有明
顯降低，如添加5份IFR一201的IFR—PP1在
80 s時(shí)熱釋放速率達(dá)到最大值830 kw／m。左
右，而純PP的峰值熱釋放速率為1 800 kW／m。
左右，降低了1倍還多。通過(guò)比較IFR-PP1，
IFR-PP2，IFR-PP3和IFR-PP4的熱釋放速率曲
線發(fā)現(xiàn)，添加1O份IFR-201的IFR—PP2在45 s
熱釋放速率達(dá)到第1個(gè)峰值619 kW／m。，與添
加5份IFR-201的峰值熱釋放速率830 kW／m
相比降低了大約110 kW／m。。添加15份和20
份IFR-201的IFR-PP3和IFR-PP4的第1個(gè)峰
值熱釋放速率(基本都在45 S左右達(dá)到)分別降
到了320 kW／m。和280 kW／m 。由此可見(jiàn)隨著
IFR-201添加量的增加，樣品的熱釋放速率不斷
降低，但降低的幅度逐漸減少，說(shuō)明添加量的進(jìn)
一步增加對(duì)阻燃效果的貢獻(xiàn)逐漸減弱。同時(shí)也
可以看出，這幾條熱釋放速率曲線基本上呈現(xiàn)雙
峰型，第2個(gè)最大峰以添加5份IFR-201的
IFR-PP1最為明顯(在450 s時(shí)，熱釋放速率達(dá)
到最大值870 kW／m。)，添加10，15，20份IFR一
201的第2個(gè)最大峰值則逐漸減弱，說(shuō)明隨著
現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用
IFR一201的用量增加，燃燒過(guò)程形成的膨脹炭層
所起到的阻隔作用增強(qiáng)。從這4條熱釋放速率
曲線還可以看出，出現(xiàn)2個(gè)最大峰值之間的曲線
隨著IFR一201的增加逐漸變長(zhǎng)，說(shuō)明從出現(xiàn)第1
個(gè)峰值到出現(xiàn)第2個(gè)最大峰值所需要的時(shí)間變
長(zhǎng)，證明形成的膨脹炭層隨著IFR一201用量的增
加發(fā)揮的隔熱隔氧作用逐漸增強(qiáng)。
一
2 000
且
妄1 500
稻簧 l 000
500
崧
0 200 400 600 800 1 000 1 200
時(shí)間／s
圖3 PP和IFR·PP的熱釋放速翠
圖4給出了75 kW／m 輻射功率下PP，
IFR—PP1，IFR—PP2，IFR-PP3，IFR-PP4的質(zhì)量
損失速率曲線，這幾條曲線的變化趨勢(shì)和它們的
熱釋放速率曲線類似。由圖4可以看出添加5
份IFR～201的樣品IFR—PP1的質(zhì)量損失速率
線在另3條IFR—PP曲線的上方，表明IFR—PP1
樣品在火災(zāi)條件下分解速率快于另外3個(gè)樣品，
其峰值質(zhì)量損失速率在0．22 g／s左右(大約45
S時(shí))，而添加1O份IFR一201的IFR-PP2的峰值
質(zhì)量損失速率在0．13 g／s，比IFR—PP1降低了
大約0．09 g／s，當(dāng)IFR一201含量增加到15份時(shí)，
IFR—PP3的質(zhì)量損失速率略有下降(在35 S達(dá)
到峰值熱釋放速率0．1 g／s左右)，含2o份IFR一
201的IFR—PP4在35 S左右達(dá)到第1個(gè)熱釋放
速率峰值0．08 g／s，下降的幅度有限，說(shuō)明繼續(xù)
增加IFR一201的用量很難繼續(xù)提高阻燃效果。
0 200 400 600 80O l 000 l 20O
時(shí)間／s
圖4 PP和IFR PP的質(zhì)量損失速率
圖5給出了75 kW／m 輻射功率下PP，
IFR—PP1，IFR—PP2，IFR—PP3，IFR—PP4的殘余
質(zhì)量分?jǐn)?shù)．曲線。從圖5中可以看到添加5份
IFR一201的IFR—PP1殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)曲線與純PP
的相比，在開(kāi)始階段IFR—PP1曲線在最下方表
明IFR—PP1開(kāi)始時(shí)分解最快，這可能有2個(gè)方
面的原因：一是IFR-201的分解溫度低，二是
IFR一201的添加量比較少，燃燒開(kāi)始時(shí)難以很快
形成有效的膨脹炭層，從而導(dǎo)致其分解速率快于
PP的。但是燃燒到185 S時(shí)發(fā)生了變化，之后
IFR—PP1的曲線在PP的上方，表明IFR—PP1的
分解變慢，熱穩(wěn)定性增強(qiáng)，可能是由于形成的膨
脹炭層發(fā)揮了作用。隨著IFR一201添加量的增
多IFR—PP的曲線都在純PP曲線的上方，表明
IFR—PP的分解速率速度都明顯低于純PP的。
同時(shí)還可以發(fā)現(xiàn)IFR—PP1 ，IFR—PP2， IFR—
PP3，IFR—PP4曲線依次上升，表明隨著IFR一201
添加量的增多，IFR-PP熱穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)。如
在400 s這一時(shí)刻，IFR—PP1的殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
24 ，IFR—PP2 的為55 ，IFR—PP3增加到
68 ，IFR—PP4殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)為74 ，由此可
見(jiàn)，IFR一201用量的增加使IFR—PP殘余質(zhì)量分
數(shù)變大，其原因可能是燃燒過(guò)程的膨脹炭層的質(zhì)
量隨IFR一201添加量的增加而增加，同時(shí)起到有
效阻隔熱量、氧氣的作用所致。
loo
8o
60
4o
2O
O 20o 400 印0 80o 1 O00 1 2oo
時(shí)間／s
圖5 IFR—PP的殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)
2．3 不同輻射功率對(duì)IFR—PP燃燒性能的影響
圖6給出了25，50和75 kW／m 輻射功率
下IFR—PP4的熱釋放速率曲線。從圖6可以看
出，25 kW／m。輻射功率下樣品在145 S達(dá)到第
1個(gè)峰值熱釋放速率5O kw／m。，此后熱釋放曲
線比較平穩(wěn)，并在910 S達(dá)到第1個(gè)峰值熱釋放
速率100 kw／m。左右。隨著輻射功率的增加，
樣品的熱釋放速率隨之增加，如50 kw／m 的輻
射功率下樣品在85 S達(dá)到第1個(gè)峰值熱釋放速
率250 kW／m ，比25 kw／m 的輻射功率下樣
品的第1個(gè)峰值熱釋放速率高出200 kw／m。左
右，說(shuō)明外部輻射功率的增加對(duì)材料燃燒影響很
張峰等．無(wú)鹵膨脹型阻燃聚丙烯的阻燃特性
大。不過(guò)繼續(xù)增加輻射功率，IFR—PP4的熱釋放
速率曲線變化并不顯著，如75 kW／m。的輻射功
率下樣品在45 S達(dá)到第1個(gè)峰值熱釋放速率
280 kW／m 左右，僅比50 kw／m。的輻射功率
下的峰值熱釋放速率增加30 kW／m 左右。5O，
75 kW／m。這樣的高輻射功率會(huì)使IFR-PP4燃
燒過(guò)程中形成的膨脹炭層的阻隔作用減弱，這可
以通過(guò)曲線中最大熱釋放速率表現(xiàn)出來(lái)，如在
50 kW／m 的輻射功率下最大熱釋放速率為
390 kW／m。(690 s)，同樣在75 kW／m 的輻射
功率下最大熱釋放速率為400 kW／m (660 s)，
說(shuō)明形成的炭層在高輻射功率作用下會(huì)分解，降
低了隔熱功能。
4o0
日
重。。。
200
l00
瘊
O 500 1 0oO 1 500 2 O00 2 500
時(shí)間／s
圖6 不同輻射功率下IFR-PP4的熱釋放速率
圖7給出了25，5O和75 kW／m。輻射功率
下IFR-PP4的殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)曲線。從圖7可以
看出，25 kW／m 輻射功率下殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)曲線
在另2條曲線的上方，表明該功率下樣品質(zhì)量損
失的最慢。在5O和75 kW／m 輻射功率下樣品
質(zhì)量損失更快，不過(guò)這2條曲線的趨勢(shì)幾乎一
樣，而且?guī)缀踔睾?，說(shuō)明繼續(xù)增加輻射功率對(duì)
IFR-PP4的質(zhì)量損失影響不大。
囊
時(shí)間／s
圖7 不同輻射功率下IFR．PP4的殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)
總之，通過(guò)研究不同輻射功率對(duì)IFR—PP4
燃燒過(guò)程的影響發(fā)現(xiàn)，隨著外部輻射功率的增
加，燃燒過(guò)程中傳遞給IFR-PP4的熱量多，IFR—
PP4熱分解快，產(chǎn)生的可燃?xì)怏w多，熱釋放速率
增大，而且熱釋放速率的峰值出現(xiàn)的時(shí)間也相對(duì)
提前，炭層的阻隔作用逐漸減弱。
3 結(jié)論
a) 相對(duì)PP而言，IFR-PP4的分解溫度范
圍更寬。當(dāng)溫度高于290℃時(shí)，由于膨脹成炭
的作用使IFR-PP熱穩(wěn)定性好于PP的。
b) IFR一2O1的添加量對(duì)PP的燃燒性能有
影響，隨著IFR_2O1添加量的增加，IFR-PP熱釋
放速率不斷降低，但降低的幅度逐漸減少，其質(zhì)
量損失速率、殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)也有類似的規(guī)律。
c) 外部輻射功率的改變對(duì)IFR-PP的燃
燒過(guò)程也有影響，外部輻射功率的增加會(huì)加快
IFR-PP分解，熱釋放速率會(huì)相應(yīng)增大。
參 考 文 獻(xiàn)
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