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安全培訓(xùn)教材聚氨酯涂料安全使用與操作

		點擊數(shù)：	更新時間： 2021年11月02日
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聚氨酯涂料－安全使用與操作
拜耳材料科技集團 亞太區(qū) 健康安全環(huán)保質(zhì)量部門
備注：問候/自我介紹/內(nèi)容介紹
注意語速/注意聽眾反應(yīng)/時間控制
雙組分聚氨酯涂料
A組分－基料
多元醇
溶劑
德士模范
+ 
B組分－固化劑
溶劑
聚異氰酸酯
游離二異氰酸酯單體（TDI、HDI）
德士模都
聚氨酯涂料
備注：典型的雙組份聚氨酯涂料－簡單回顧
基料－作用成分/硬化劑－作用成分. Polyurethane coatings are reactive systems. The high molecular weight coating is formed directly on the substrate by cross linking of polyisocyanate and polyol component.
Most of the Desmodur products used as coating raw materials are polyisocyanates of high molecular weight produced by polyaddition or polymerization reactions from monomeric diisocyanates of low molecular weight and varying volatility. Polyisocyanate also contain some amount of the diisocyanate monomer from which they were made.
usually the content of monomer is less  0.5 percent for BMS product
操作不當(dāng)－物理危害/化學(xué)危害
理化性質(zhì)
溶劑
低閃點
低爆炸下限
聚異氰酸酯可與多種物質(zhì)反應(yīng)
水，聚醚，胺類，氨水
反應(yīng)中會釋放熱量及氣體(CO2)
-NCO + H2O = 聚脲 + CO2?
溫度升高可加速反應(yīng)
備注：Ba flashpoint
操作不當(dāng)
溶劑－所有溶劑型涂料的共同問題
Piso的反應(yīng)活性
水－詳細講解漲桶危害過程
主要危害
燃爆危險-火災(zāi)
火種
爆炸濃度
火災(zāi)及壓力
禁配物
對水分的敏感
質(zhì)量
安全
易燃液體
3

備注：一滴水的故事
Caojing site – no such problem
Sea shipment
危害控制
儲存及操作注意事項：
保持容器干燥
不用時密閉
將容器放置于涼爽、通風(fēng)良好的地點
火種控制
必要時接地
備注：通風(fēng)避免形成可燃性蒸氣
open flames, smoking, cutting and welding, hot surfaces, frictional heat, sparks, static
0－30C 存放
危害控制
管理控制：
記錄所有進出貨桶
堆放層數(shù)不要超過3層
定期檢查貨桶是否膨脹、生銹或溢漏
與其它化學(xué)品分類存放
備注：3層的原因
健康危害因素

多元醇
溶劑
聚異氰酸酯、游離異氰酸酯

健康危害癥狀
急性癥狀
吸入：咳嗽、頭暈、惡心
眼睛：刺激、發(fā)紅、流淚
皮膚：皸裂、皮炎、深色皮膚
誤食
慢性影響－長期危害
神經(jīng)系統(tǒng)
靶器官
過敏
肺功能
備注：吸入、皮膚、眼睛
TDI 聯(lián)大的例子
往往容易忽略慢性
溶劑的危害強調(diào)是任何溶劑型涂料系統(tǒng)都會有的問題
過度接觸
吸入高濃度蒸氣
眼睛或皮膚的直接接觸
攝入

* 職業(yè)接觸限值(OEL)

是職業(yè)性有害因素的接觸限制量值，指勞動者在職業(yè)活動過程中長期反復(fù)接觸對機體不引起急性或慢性有害健康影響的容許接觸水平?；瘜W(xué)因素的職業(yè)接觸限值可分為時間加權(quán)平均容許濃度、最高容許濃度和短時間接觸容許濃度三類。
接觸限值
過度接觸
無健康危害
備注：OEL的解釋；反之會導(dǎo)致健康影響－接觸量的問題
職業(yè)接觸限值概覽
物質(zhì)	德國(TRGS 900 - 2004）	中國 (GBZ2－2002)
HDI	0.035	0.035
TDI	0.035	0.1
二甲苯	440	50
乙苯	440	100
乙酸乙酯	1500	200
乙酸丁酯	480	200
空氣有害物接觸限值 OEL-TWA (mg/m3)
備注：0.035=5ppb
Ppb的概念

過敏
過度接觸
長時間（重復(fù)）暴露于高濃度異氰酸酯環(huán)境中 － 噴涂
皮膚長時間（重復(fù)）直接接觸

過敏后果
過敏癥狀可立時或延遲顯現(xiàn)
癥狀消失
一旦過敏，低劑量亦可引發(fā)過敏反應(yīng)
接觸限值
過度接觸
健康危害可能
備注：不再適合從事可能接觸異氰酸酯的工作 
一旦過敏，應(yīng)立即停止從事接觸異氰酸酯的操作，避免加重癥狀的可能性
過敏人群持續(xù)接觸異氰酸酯可觸發(fā)哮喘
哮喘：過敏性反應(yīng)
嚴(yán)重可致命

HDI 單體 vs 聚合物

德士模都 N 3390

蒸氣壓: 1.1 × 10-2 mmHg
EU分類：
吸入有毒
刺激
皮膚接觸或吸入可導(dǎo)致過敏

蒸氣壓:  5.2 × 10-9 mmHg
EU分類：

刺激
皮膚接觸可導(dǎo)致過敏

HDI
單體
聚合物
備注：所以固化劑中游離單體的含量高低對于健康的影響非常重要
This slide gives a comparison of monomeric diisocyanate to its according polyisocyanate.
Their molecular structures, vapor pressure (since it’s a very important property which indicates to what level of risk may be cause by exposure to a hazardous atmosphere), and the hazards information as well.
Take Desmodur N 3300 for e.g., a polyisocyanate derived from HDI. 
The molecule of N 3300 is actually a polyaddition product (HDI Trimer) of 3 molecules of monomeric HDI.
Compared with its monomer the vapor pressure of polyisocyanate of N 3300 is extremely low (lowered to 10-8mbar). As you may can tell by this figure, usually polyisocyanates of higher molecular weight have no measurable vapor pressure. Therefore no inhalation problems (except spray application) inhere in comparison to its monomer.
By comparing the vapor pressure and the hazards of mono-isocyanate and polyisocyanate, we can tell that the risk of causing health problem (hazard * exposure) by exposure to polyisocyanates is considerably lowered in comparison to isocyanates.
First, the inhalation toxicity is reduced.  Secondly, the vapor pressure of the polyisocyanates is so low that airborne concentrations are often undetectable during non-spray applications. 
暴露異氰酸酯的揮發(fā)性

TDI

HDI

IPDI
H12MDI

MDI

Desmodur
 N 3300
揮   發(fā)    性
飽和蒸氣濃度高于職業(yè)安全限值
飽和蒸氣濃度接近職業(yè)安全限值
飽和蒸氣濃度遠低于職業(yè)安全限值
TDI德士模都 T 80C	0.03	20 °C
聚合TDI（＋溶劑）德士模都 L 75	0.000228	25 °C
HDI德士模都 H	0.014	25 °C
聚合 HDI（＋溶劑）德士模都 N 75	0.000014	25 °C
聚合 HDI德士模都 N 3390	0.0001	20 °C
飽和蒸氣壓 hPa：
低游離異氰酸酯含量-德士模都的工業(yè)衛(wèi)生優(yōu)勢
德士模都 IL1451 - 游離TDI含量低至 0.1-0.5%
德士模都 N3390 - 游離HDI含量低于 0.15% 
若配制成雙組分聚氨酯涂料制品，該濃度會降至更低
Bayer 的健康安全專家實驗證明： 
在使用德士模都 L 75作為固化劑調(diào)制的聚氨酯木器漆進行刷涂和滾涂后，在工作場所空氣中未檢測到游離TDI的存在（檢測低限濃度為2.8 ppb) 。
作為對比實驗，使用高TDI單體含量的固化劑（配制后的全漆游離TDI含量為1.9%），在工作場所檢測到的TDI濃度已超過職業(yè)接觸限值；而且在刷涂后的第二天仍可在空氣中檢測到TDI。
備注：Use of polyisocyanates with low free monomer content like DESMODUR L 75 reduces the risk to the painter in two ways.
Risk of respiratory exposure to TDI monomer is reduced
the vapor pressure of the polyisocyanates is so low that airborne concentrations are normally undetectable during non-spray applications
德士模都 N –在歐洲

噴涂
噴霧中含有蒸氣、氣霧、液滴
涂料中的所有成分都可吸入
 可導(dǎo)致過度接觸
健康危害
涂料施工中普遍面臨的問題
噴涂作業(yè)
工程控制 － 通風(fēng)
系統(tǒng)通風(fēng)
局部排氣

差
好
PPE－選用正確個人保護裝備

手部防護
呼吸防護
眼睛防護
皮膚防護
最低防護要求－噴涂
丁睛橡膠手套
防滲工作服
化學(xué)護目鏡
活性炭及濾棉復(fù)合型呼吸器

備注：既然通風(fēng)無法完全消除有害因素
選擇正確的PPE至關(guān)重要－最后防線
呼吸器的選擇 － 噴涂
過濾氣霧
過濾有機蒸氣
‘潔凈’空氣
氣霧（顆粒污染物）
蒸氣(氣體污染物）
備注：通常，我們把散布在空氣中的污染物（或有害物）按照他們的顆粒大小和形態(tài)，分為兩種：
均可吸入，從呼吸保護的角度來講，我們要去掉空氣的這些污染物（因為對呼吸有害），通風(fēng)，PPE。
濾棉和活性炭過濾機理的區(qū)別－氣霧和蒸氣同時存在（如噴涂），需要復(fù)合型過濾器
并非百分百潔凈空氣
常用半面罩 － 實物講解
Fit testing
Filter direction
Service life judgement
呼吸器的選擇
備注：Fit－testing
使用壽命的影響因素-華潤、通用汽車的應(yīng)用實例
涂料粘結(jié)的處理方法
何謂半面式/全面式
注意正確的佩戴方法
1.
2.
4.
3.
備注：可能漏氣的描述
正確的氣密性測試程序
化學(xué)防護眼罩
防飛濺
防氣霧、有機蒸氣

面部防護
眼睛及面部防護
備注：Korea－HDI
Huafeng－MDI
PPE
備注：更全面的保護
更高的保護系數(shù)，小投入，避免大風(fēng)險，不但時法規(guī)的要求，制造商的責(zé)任
全面過濾100
供氣50
解釋圖2－系統(tǒng)通風(fēng)、PPE、密閉防護服（噴漆工洗澡、換衣服味道的經(jīng)驗）、
注意個人衛(wèi)生
作業(yè)前可涂防護油防止皮膚干裂
作業(yè)結(jié)束后，飲食或吸煙前使用肥皂和水徹底清潔
切勿使用溶劑清潔皮膚
徹底清潔前不要重復(fù)使用被污染的衣物、手套
急救措施
立即脫去被污染的衣物
吸入
將患者移至新鮮空氣處，休息保暖
若吸入高濃度氣懸膠或蒸氣, 患者有呼吸困難的現(xiàn)象，立即就醫(yī)
必要時給氧或進行人工呼吸
皮膚接觸
使用用大量溫水及肥皂沖洗，如有刺激反應(yīng)應(yīng)就醫(yī)
眼睛接觸
撐開眼皮，盡速用清水徹底沖洗約10-15分鐘，并立即就醫(yī)
誤服
不可催吐/漱口，禁食/迅速就醫(yī)
備注：安全保護原則－預(yù)防高于補救
前述預(yù)防控制措施－風(fēng)險大大降低
俗語‘天人’－一旦發(fā)生，沒有準(zhǔn)備，被動，造成損失－人員受傷，財產(chǎn)損失，破壞環(huán)境
FA就是一種緊急
不可取代醫(yī)療，但是可最低程度的降低危害甚至消除，強調(diào)及時性和徹底性－前述例子均是1.無ppe 2.無及時急救
koreaHDI－40分鐘不及時，不單是身體傷害，更重要的是精神傷害
結(jié)合Isopa的presentation

DIY 版洗眼器
知曉 	急救設(shè)備在那里

知曉	該作什么
	
知曉	向誰報告
不要驚惶 !

及時快速
 練習(xí)如何急救
 就醫(yī)

急救設(shè)備
備注：SLIDE #23

If things go wrong you must start the first aid procedures.
?
This involves the first aid equipment; knowing what to do with it and knowing who to tell about the incident.
?
Know exactly where the various pieces of first aid equipment are kept.
?
The telephone is an important piece of equipment – the telephone number of the doctor/medical assistance should be prominently displayed next to the phone.

You will be more effective if you stay calm.

處理泄漏 – 緊急應(yīng)變裝備
個人保護裝備
工作服, 護目鏡, 防滲手套, 呼吸器 , 安全鞋,安全帽
止漏物
大小楔子,止漏物材質(zhì)像PTFE, 木材, 鉛, 合成橡膠，繃帶 
吸附劑
黃沙，木屑
消防設(shè)施 
大回收桶
除污設(shè)備
備注：PPE A B C D grades 的詳細分類	護目鏡（goggles）－安全眼鏡(safety glasses)
堵漏工具－臨時－常壓、低壓
旋緊式橡膠的腐蝕問題－PTFE薄片
木楔+塞棉
泄漏處理
全程使用適當(dāng)?shù)腜PE!
清除周圍火源
堵截泄漏點，并用圍堰防止泄漏物流入下水道
用惰性、不易燃的材料吸附泄漏物
把廢料鏟入開口桶
備注：插播錄像
現(xiàn)場堵漏演示
凈化劑配方
廢物處理
 去污劑
 鏟子
 刷子和廢物容器
 吸收劑如黃沙
知曉緊急處理設(shè)備的存放點
去污劑（建議配方)

碳酸鈉	5-10%		(1)
清潔劑	0.2-2%
水	湊足100%

氨水	3-8%		(2)
清潔劑	0.2-2%
水	湊足100%
備注：SLIDE #22
?
To be able to act quickly and safely you must know where the emergency equipment is kept.
?
This includes the decontaminant solution (if used); absorbent material; shovels and containers.
?
Do you use sand as the absorbent material?

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