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制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處理探討

文檔作者：劉德杰楊方圓楊立敏文檔來源：河南省固體廢物管理中心		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時間： 2024年06月06日
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·56· 有色冶金節(jié)能口環(huán)保與綜合利用
制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處理探討
劉德杰楊方圓楊立敏
(河南省固體廢物管理中心，河南鄭州450000)
[摘要] 分析了我國皮革及毛皮加工行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀、存在問題以及危險(xiǎn)廢物來源及特征，并對其產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢
物無害化、資源化處置利用提出了相應(yīng)的污染防治措施。
[關(guān)鍵詞] 制革；毛皮；危險(xiǎn)廢物；污染防治
[中圖分類號]X506 [文獻(xiàn)標(biāo)志碼]A [文章編號]1008—5122(2017)01—0056—04
Discussion on Hazardous Wastes Treatment in Leather
and Fur Processing Industry
LIU De-jie，YANG Fang—yuan，YANG Li—min
Abstract：In this paper，the sources and characteristics of hazardous waste，the development status and
the existing problems of leather and fur processing industry in China are analyzed．And the pollution pre—
vention and control measures are put forward meanwhile for the disposd of hazardous waste and the harm—
less utilization as resources．
Key words：leather；fur；hazardous wastes；pollution prevention and control
1 制革及毛皮加工行業(yè)發(fā)展與特點(diǎn)
1．1發(fā)展概況
我國經(jīng)過百年的發(fā)展，已經(jīng)形成以制革、制
鞋、皮件、毛皮四大行業(yè)為主體，與皮革化工、專用
設(shè)備、五金配件和鞋用材料相配套的完整工業(yè)體
系。據(jù)聯(lián)合國統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，我國皮革產(chǎn)量約占
全球皮革產(chǎn)量的23．3％；牛皮、羊皮、豬皮年產(chǎn)量
分別占世界總產(chǎn)量的50％、18％和14％；皮鞋年
產(chǎn)量已達(dá)24億雙左右，占世界皮鞋總量的40％。
2014年世界皮革主體行業(yè)進(jìn)出口總額4 542．5億
美元，其中，中國進(jìn)出口981．5億美元，占世界皮
革主體行業(yè)進(jìn)出口總額的21．6％，以絕對優(yōu)勢位
居世界第一；美國居第二，占9．7％；意大利第三，
占8．5％。2015年，全國皮革業(yè)重點(diǎn)企業(yè)102家
[收稿日期]2016—11—13
[作者簡介]劉德杰(1972一)，山東青島人，大學(xué)本科，
工程師，主要從事環(huán)境保護(hù)和固體廢物管理工作。
楊方圓(1987一)，河南太康人，大學(xué)本科，工程師，主要
從事環(huán)境保護(hù)和固體廢物管理工作。
(包括制革、制鞋、皮革及毛皮服裝、箱包、皮革化
工等行業(yè))，占規(guī)模以上皮革主體行業(yè)企業(yè)數(shù)的
1．3％。
1．2 特點(diǎn)
從2015年的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)分析，皮革重點(diǎn)企業(yè)生產(chǎn)
運(yùn)行呈現(xiàn)以下特點(diǎn)。
1．2．1銷售增速偏低，利潤同比下降
2015年皮革重點(diǎn)企業(yè)銷售收入960．5億元，占
全國規(guī)上皮革主體行業(yè)銷售收入的7．1％，同比增
長2．7％，增速比規(guī)上皮革主體行業(yè)低3．4個百分
點(diǎn)；利潤總額74．2億元，同比下降14．2％，增速比
規(guī)上皮革主體行業(yè)低19．6個百分點(diǎn)。
1．2．2銷售利潤率較高，產(chǎn)銷率同比下降
2015年皮革重點(diǎn)企業(yè)銷售利潤率有所下降，但
仍高于規(guī)上皮革主體行業(yè)平均水平。2015年皮革
行業(yè)重點(diǎn)企業(yè)銷售利潤率7．5％，比上年下降1．5
個百分點(diǎn)，比規(guī)上皮革主體行業(yè)高1個百分點(diǎn)；產(chǎn)銷
率為98．5％，制革、箱包、皮化分別下降1．4、0．5和
1．7個百分點(diǎn)，制鞋同比增高6．3個百分點(diǎn)，從而拉
升了重點(diǎn)企業(yè)的整體產(chǎn)銷率。
萬方數(shù)據(jù)
2017年2月第1期制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處理探討——劉德杰楊方圓楊立敏·57·
1．2．3 用工緊缺問題嚴(yán)峻，人均工資繼續(xù)增長
勞動力成本上漲已經(jīng)逐漸在行業(yè)經(jīng)濟(jì)運(yùn)行中成
為常態(tài)。2015年伴隨著勞動力短缺，再加上最低工
資上調(diào)等多重勻速的影響，勞動力成本繼續(xù)增長，皮
革行業(yè)重點(diǎn)企業(yè)人均月工資3 675．8元，同比增長
4．6％。
2制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物來源
及主要特征
2．1危險(xiǎn)廢物來源
制革及毛皮加工企業(yè)產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的環(huán)節(jié)主要
有鞣制環(huán)節(jié)、整飾環(huán)節(jié)、污水處理環(huán)節(jié)和設(shè)備檢修與
維護(hù)環(huán)節(jié)。主要是含鉻污泥、鉻鞣皮屑、鉻鞣邊角
料、含鉻格柵渣、廢濾布、廢鉻鹽包裝物、廢染料包裝
物、廢礦物油8種危險(xiǎn)廢物。
2．2危險(xiǎn)廢物主要特征
由于制革及毛皮加工企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物的種
類和數(shù)量與所采用的生產(chǎn)工藝和原料品質(zhì)相關(guān)，不
同的生產(chǎn)工藝產(chǎn)生不同的危險(xiǎn)廢物，且產(chǎn)生數(shù)量也
存在較大差異。以含鉻污泥為例，以其主要成分可
分為水洗污泥、脫毛浸灰污泥、含鉻污泥以及用物
理、化學(xué)和生化方法處理廢水的剩余污泥。這里的
污泥指的是經(jīng)過二級生化處理后的脫水污泥。未脫
水的污泥其含水量與生活污水荇泥的含水量一致，
一般在95％～98％。經(jīng)生化處理后所得的制革污
泥中，有機(jī)物含量一般為60％～70％，其中有機(jī)物
的成分主要是蛋白質(zhì)類、脂類以及殘余毛、屑等物
質(zhì)，COD含量為13～30 g／L，溶解性COD含量為
800—3 500 mg／L。在制革及毛皮加工脫水污泥中
揮發(fā)性固體量較高，氮(N)、速效N和P的含量都遠(yuǎn)
遠(yuǎn)高于其他污水污泥，C／N較低，僅為3．7～80，這
一比值使污泥中有機(jī)物極易降解，這也是國內(nèi)外一
直期望利用這一優(yōu)質(zhì)有機(jī)肥源的重要原因(詳見表
1)。
制革及毛皮加工污泥中含有大量的重金屬，鉻
的含量最高，一般達(dá)到10—40 g／kg(干重)，如此驚
人的鉻含量主要與鉻鞣液在廢水處理中未能達(dá)到廠
內(nèi)分治有關(guān)。其次，A1、Zn、Fe的含量也十分驚人，
這些元素來自于制革工藝各工段攜人的各類化學(xué)
品，或者是多金屬鞣制工藝帶來的。高濃度的ca
來自脫灰工藝，使污泥中含鹽量相對較高，pH值偏
堿性。同時，污泥中大量的有機(jī)氮在堆置、填埋過程
產(chǎn)生大量的硝酸鹽，對于河流、湖泊、地下水等水體
表1制革污泥的基本性質(zhì)
的污染存在潛在的威脅。目前大量污泥仍處于無秩
序處置狀況，已經(jīng)成為嚴(yán)重的環(huán)境問題。在國外如
德國、美國、意大利等大多數(shù)國家要求制革污泥必須
達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后再采取特殊防滲措施方可進(jìn)行填埋
處理，更嚴(yán)格禁止其土地利用。
3 我國對危險(xiǎn)廢物的政策及相關(guān)法規(guī)
近年來，國家針對固體廢物管理，制定相應(yīng)的法
規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范來強(qiáng)化其管理。2004年頒布了《中華
人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，明確提出
萬方數(shù)據(jù)
·58· 有色冶金節(jié)能口環(huán)保與綜合利用
了國家對固體廢物污染環(huán)境的防治，實(shí)行減少固體
廢物的產(chǎn)生、充分臺理利用固體廢物和無害化處置
固體廢物的原則。2016年11月，全國人大常委會
又對《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》
個別條款作了修改。配套制定了《危險(xiǎn)廢物污染防
治技術(shù)政策》、《危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》、《危
險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》、《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》、
《國家危險(xiǎn)廢物名錄》(2016年版)、《危險(xiǎn)廢物鑒別
標(biāo)準(zhǔn)急性毒性初篩》《制革、毛皮工業(yè)污染防治技術(shù)
政策》、《制革行業(yè)規(guī)范條件》等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。《危險(xiǎn)廢
物污染防治技術(shù)政策》總原則是危險(xiǎn)廢物的減量
化、資源化和無害化。適用于危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生、收
集、運(yùn)輸、分類、檢測、包裝、綜臺利用、貯存和處理、
處置等全過程的污染防治，并可以指導(dǎo)相應(yīng)設(shè)施的
規(guī)劃、立項(xiàng)、選址、設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)營和管理，引導(dǎo)相關(guān)
產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。它扭轉(zhuǎn)了危險(xiǎn)廢物管理和經(jīng)營活動的
盲目性和無序局面，把收集、利用、貯存、處置經(jīng)營括
動逐步納人規(guī)范化軌道，以最大限度地減少危險(xiǎn)廢
物對環(huán)境和人民生命財(cái)產(chǎn)的損害，為各級環(huán)保部門
提供丁危險(xiǎn)廢物監(jiān)督管理的政策依據(jù)，為危險(xiǎn)廢物
產(chǎn)生企業(yè)、收集運(yùn)輸和處理、處置企業(yè)提供技術(shù)指
導(dǎo)，促進(jìn)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展，有利于實(shí)現(xiàn)可持
續(xù)發(fā)展和改善環(huán)境質(zhì)量；《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》
(GB5085．1～3—1996)規(guī)定了腐蝕性鑒別、急性毒
性初篩和浸出毒性鑒別三太類的標(biāo)準(zhǔn)、方法和要求；
《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了集中式危
險(xiǎn)廢物焚燒廠不得建在自然保護(hù)區(qū)、風(fēng)景名勝區(qū)，人
口密集區(qū)、商業(yè)區(qū)和文化區(qū)。焚燒廠不允許建在居
民區(qū)的上風(fēng)向區(qū)。同時，對焚燒爐排氣煙筒作了具
體規(guī)定，焚燒過程中產(chǎn)生二惡英類等有毒氣體的排
放濃度值做了限制。
4制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物的
處置
由于制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物年產(chǎn)生量
大，含有大量的重金屬，因此它的安全處置將成為今
后制約制革行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的新問題。目前，解決
制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物污染的有效途徑應(yīng)該
從以下幾個方面著手。
4．1 采用清潔新工藝，做到源頭減量
經(jīng)過100多年的發(fā)展，在現(xiàn)代制革工業(yè)中已形
成以鉻鞣法為基礎(chǔ)的一整套較完善的制革工藝體
系。雖然鉻鞣法具有諸多優(yōu)點(diǎn)，但隨著其環(huán)境污染
問題的日益凸顯以及人們消費(fèi)觀念的改變，鉻鞣法
正面臨著嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。2000年以來，國際皮革市場
已開始逐漸流行無鉻皮革，一些高檔革制品如汽車
座套、手套及貼身皮革用品均要求用無鉻鞣法制造。
目前河南省內(nèi)常用無鉻鞣法主要為植鞣，植鞣材料
有黑荊樹皮栲膠、落葉松栲膠、栗木栲膠等。植鞣的
毛皮具有成革組織結(jié)實(shí)、飽滿堅(jiān)實(shí)、延伸性小、透水
汽性好、吸汗、吸水性強(qiáng)，衛(wèi)生性能好。因此，使用清
潔生產(chǎn)工藝是改進(jìn)已有生產(chǎn)工藝并從源頭減量含鉻
污泥的有效途徑。
4．2對于達(dá)標(biāo)污泥，應(yīng)優(yōu)先資源化
制革污泥中含有很豐富的有機(jī)物質(zhì)，棄之為污，
收之為益，污泥資源化將會成為制革企業(yè)污泥處理
的一個重要途徑。對于現(xiàn)有的未能進(jìn)行分流處理、
富含大量鉻的剩余污泥通過固定化技術(shù)用于制作各
類建筑材料的方法無疑是最有效的解決途徑。將制
革污泥與硅、鋅、鎂等化合物混合，在一定的高溫條
件下一起焙燒．制成彩色玻璃、墻磚、地磚、路基等，
既可以除去有機(jī)物，又可以固定重金屬離子。此法
比焚燒法更為有利，且不用回收灰分，無論從經(jīng)濟(jì)效
益、環(huán)境效益還是社會效益等方面都優(yōu)于焚燒法，值
得進(jìn)一步研究并推廣。
4．3 對于高鉻含量的污泥。必須進(jìn)行無害化處置
焚燒法是實(shí)現(xiàn)危險(xiǎn)廢物減量化、無害化的最快
捷、最有效的技術(shù)。目前國家對危險(xiǎn)廢物焚燒處置
提出了具體的要求，焚燒設(shè)施的建設(shè)、運(yùn)營和污染控
制管理需要滿足《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》及
其他有關(guān)規(guī)定。危險(xiǎn)廢物焚燒產(chǎn)生的殘?jiān)?、煙氣?
理過程中產(chǎn)生的飛灰，需按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行安全填埋
處置。對于制革及毛皮加工產(chǎn)生的污泥，若污泥含
鉻量較高時，焚燒后剩余的灰分必須回收再利用，并
對廢氣測定組分，密封回收。焚燒所得灰分含有六
價(jià)鉻，若不能回收，會比三價(jià)鉻造成更嚴(yán)重的污染。
近期內(nèi)還難以在較大范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)資源化，但對這類
危險(xiǎn)廢物必須著手實(shí)行減量化、無害化處理后進(jìn)行
填埋。隨著清潔技術(shù)和管理手段的進(jìn)一步提高，可
實(shí)現(xiàn)逐步由無害化向資源化過渡。
5 制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處置
存在的問題
5．1 資源化研究方面投入不足
近幾年，我國已進(jìn)行了一定的研究和實(shí)踐嘗試，
如鞣革廢渣膠原蛋白飼料研制、污泥建材及農(nóng)業(yè)利
萬方數(shù)據(jù)
2017年2月第1期制革及毛皮加工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處理探討——劉德杰楊方圓楊立敏。59·
用等方面。但所有這些資源化技術(shù)均需要制革加工
過程中盡可能地減少污染物配合，因此，制革工業(yè)固
體廢物資源化技術(shù)同樣需要制革清潔生產(chǎn)技術(shù)的實(shí)
施和廢水處理系統(tǒng)的完善。
5．2生產(chǎn)技術(shù)水平較低
受對皮革工業(yè)經(jīng)濟(jì)增長的貢獻(xiàn)率影響，我國的
制革及毛皮加工企業(yè)研究開發(fā)經(jīng)費(fèi)投入一直很低，
尤其忽視了基礎(chǔ)研究的投人，難以形成企業(yè)的核心
競爭力，工藝技術(shù)水平與產(chǎn)品、產(chǎn)量發(fā)展的要求有差
距，處于無序競爭狀態(tài)等。
5．3危險(xiǎn)廢物管理不規(guī)范
制革及毛皮加工企業(yè)受生產(chǎn)規(guī)模、生產(chǎn)技術(shù)和
管理等諸多因素影響，相當(dāng)一部分企業(yè)的危險(xiǎn)廢物
在廠區(qū)內(nèi)空地露天堆放，具有極大的危險(xiǎn)性。管理
隨意并不在于其沒有利用價(jià)值，而是更多地考慮了
處理成本。隨著國家對環(huán)境污染防治法規(guī)的健全和
管理的完善，環(huán)境成本代替運(yùn)行成本將是企業(yè)不得
不面臨的問題。
6 建議
(I)加大對資源化研究方面投入力度。要加大
對制革及毛皮加工行業(yè)資源化研究方面投入力度，
尤其是基礎(chǔ)研究，增強(qiáng)企業(yè)的核心競爭力。
(2)改進(jìn)生產(chǎn)工藝，實(shí)現(xiàn)危險(xiǎn)廢物減量化。采
用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品理念，減少含鉻污泥以及
邊角料等危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量。
(3)規(guī)范危險(xiǎn)廢物管理。制革及毛皮加工企業(yè)
要建立危險(xiǎn)廢物管理臺賬，如實(shí)記載產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物
的種類、數(shù)量、環(huán)節(jié)、流向、貯存、處理處置等事項(xiàng)，確
保危險(xiǎn)廢物合法利用或處置，杜絕非法流失。
7 結(jié)束語
綜上所述，通過對國內(nèi)外制革及毛皮加工行業(yè)
形勢的分析，梳理制革及毛皮加工行業(yè)的危險(xiǎn)廢物
來源和特性，其產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物含有大量可被資源
化利用的物質(zhì)，如鉻、膠原、氮素等，若能在制革生產(chǎn)
中采用清潔生產(chǎn)工藝，可大大降低廢棄物產(chǎn)生量。
同時，加大資源化研究方面投入力度，會使這些廢棄
物變廢為寶，成為工業(yè)、農(nóng)業(yè)的二次資源。
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