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丙烯罐內(nèi)壁腐蝕原因分析

文檔作者：劉奉云郭飛趙地文檔來源：中海石油煉化有限責(zé)任公司惠州煉油分公司		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2021年02月06日
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丙烯罐內(nèi)壁腐蝕原因分析
劉奉云，郭 飛，趙 地
(中海石油煉化有限責(zé)任公司惠州煉油分公司，廣東惠州516086)
摘要：文章介紹了丙烯罐222一T一04內(nèi)壁的腐蝕過程，并從罐體材質(zhì)、腐蝕產(chǎn)物、腐蝕產(chǎn)物溶液
等方面進(jìn)行了詳細(xì)的分析，結(jié)果表明腐蝕主要是水中溶解氧的腐蝕導(dǎo)致，原料中氧含量超標(biāo)是腐蝕發(fā)
生的主要原因；此外腐蝕產(chǎn)物中Na 含量較高，是液化氣在堿洗過程中堿液夾帶到原料中所致，堿的
存在也加速了腐蝕的進(jìn)程。針對腐蝕原因首先對丙烯罐內(nèi)壁采用耐丙烯涂料進(jìn)行防腐蝕；其次在液
化氣堿洗、水洗過程中盡量減少堿液及水分的夾帶，分析丙烯罐222一T一04原料中氧含量偏高的原
因并制定相應(yīng)的操作措施，保證原料中氧含量達(dá)標(biāo)。
關(guān)鍵詞：丙烯罐腐蝕溶解氧
中圖分類號(hào)：TE986 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1007—015X(2011)03—0062—03
中海石油煉化有限責(zé)任公司惠州煉油分公司
煉油項(xiàng)目(以下簡稱煉油項(xiàng)目)是中國海洋石油總
公司在2l世紀(jì)建設(shè)的第一個(gè)大型石化項(xiàng)目。煉油
項(xiàng)目處理能力為12 Mt／a，由16套大型獨(dú)立裝置組
成，主要生產(chǎn)燃料油和化工產(chǎn)品。2010年11月對
煉油項(xiàng)目222罐區(qū)的4號(hào)丙烯罐(以下簡稱T-04)
進(jìn)行檢查時(shí)發(fā)現(xiàn)罐體內(nèi)壁已經(jīng)腐蝕。丙烯是一種
無色、有烴類氣味的易燃易爆氣體，如果發(fā)生泄露
危險(xiǎn)性很大。為了查找腐蝕原因，對T-04的材質(zhì)
和腐蝕介質(zhì)進(jìn)行了分析。分析結(jié)果表明T-04罐體
內(nèi)壁的腐蝕主要是水中溶解氧的腐蝕。為了T-04
的安全運(yùn)行，采取了相應(yīng)的防護(hù)措施。
1 腐蝕概況
2010年11月對T_()4開罐檢查時(shí)發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)壁
表面有密集的點(diǎn)蝕坑，內(nèi)壁下部的蝕坑情況比上部
嚴(yán)重，最深的蝕坑達(dá)1．5 mm，焊縫的局部部位有小
裂紋，腐蝕形貌見圖1，2。T—D4的設(shè)計(jì)參數(shù)見表1。
圖1 南極第一塊板焊縫和母材腐蝕形貌
圖2 南極瓜瓣母材腐蝕形貌
表1 T一04的設(shè)計(jì)參數(shù)
2 腐蝕原因分析
2．1 材質(zhì)分析
煉油項(xiàng)目222罐區(qū)的3號(hào)丙烯罐(以下簡稱
T-03)與T—04的工作條件基本一致，但T-03內(nèi)表
面良好，基本沒有腐蝕跡象。用光譜分析儀對T一
03和T-()4進(jìn)行了材質(zhì)分析，分析結(jié)果見表2，3。
分析結(jié)果顯示T-03和T-04的材質(zhì)并沒有明顯差
別，說明T-04的腐蝕不是由于材質(zhì)所導(dǎo)致。
收稿日期：2011—03—15；修稿日期：2011—04—08。
作者簡介：劉奉云(1970一)，設(shè)備工程師。1993年畢業(yè)于
天津大學(xué)，現(xiàn)在設(shè)備中心從事靜設(shè)備的技術(shù)和管理工作。E
— mail：liufy@ cnooc．con．cn
第3期 劉奉云等．丙烯罐內(nèi)壁腐蝕原因分析
表2 T D4材質(zhì)分析結(jié)果 。％
化學(xué)成分 控制指標(biāo) i 組 組 組 ¨= 9
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表3 T-03材質(zhì)分析結(jié)果 塒，％
2．2 腐蝕產(chǎn)物分析
為了進(jìn)一步查找腐蝕原因，在T—D4南極區(qū)第一
板和南極瓜瓣處分別取腐蝕產(chǎn)物，委托中國石化設(shè)
備防腐蝕研究中心和中國科技大學(xué)對腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行
了熒光元素和x．射線衍射(XRD)分析。同時(shí)把腐
蝕產(chǎn)物用硝酸溶解，進(jìn)行了陽離子和陰離子分析。
2．2．1 熒光元素分析
熒光元素分析結(jié)果見表4，其中元素含量以氧
化物計(jì)算。熒光元素分析結(jié)果表明，腐蝕產(chǎn)物中主
要是Fe元素，有一定量的s元素，cl元素很少，南
極區(qū)第一板處的腐蝕產(chǎn)物中測不出c1元素。
表4 熒光元素分析結(jié)果 w，％
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2．2．2 XRD分析
XRD分析根據(jù)晶格常數(shù)定出腐蝕產(chǎn)物中的物
質(zhì)種類，是腐蝕產(chǎn)物分析的重要手段。腐蝕產(chǎn)物的
XRD分析結(jié)果見表5，6。分析結(jié)果表明，腐蝕產(chǎn)物
中主要成分為Fe 0，，這和熒光元素分析結(jié)果一
致，因此可以說明T 的腐蝕主要是由丙烯中的
氧和水而導(dǎo)致。
表5 南極區(qū)第一板腐蝕產(chǎn)物中主要物質(zhì)加，％
物質(zhì)化學(xué)式 數(shù)值
Fe203
F％04
FeO(OH)
FeOOH
96
1
2
l
表6 南極瓜瓣處腐蝕產(chǎn)物中主要物質(zhì)塒。％
2．2．3 腐蝕產(chǎn)物溶液分析
為了進(jìn)一步弄清是否有cl一參與腐蝕，進(jìn)行了
腐蝕產(chǎn)物溶解分析。具體方法是取定量的腐蝕產(chǎn)
物，用硝酸溶解，分析溶液中的陽離子，同時(shí)采用陰
離子色譜分析cl一含量，確認(rèn)cl一對腐蝕的影響，溶
液中金屬離子分析結(jié)果見表7(表中數(shù)據(jù)已經(jīng)折合
為金屬元素占腐蝕產(chǎn)物的百分比)。腐蝕產(chǎn)物溶
液分析結(jié)果表明腐蝕產(chǎn)物中主要的金屬元素是
Fe，另外Na的含量也較高，cl一很少，說明Cl一對腐
蝕的作用很弱。
表7 腐蝕產(chǎn)物中的金屬元素 。％
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石油化工腐蝕與防護(hù) 第28卷
2．3 分析結(jié)論
腐蝕產(chǎn)物分析結(jié)果表明，T_()4的腐蝕主要是
水中溶解氧腐蝕。由于原料氣中含有一定質(zhì)量分
數(shù)的水分(約200 g／g)，游離水在罐中的凝結(jié)具
有一定的隨機(jī)性，一旦凝結(jié)量較大，水將向罐底流
動(dòng)，所以腐蝕形貌上應(yīng)是下部重，上部輕，這與開罐
檢查的結(jié)果一致。
水中溶解氧的腐蝕是一種常見的腐蝕，屬于電
化學(xué)腐蝕，稱為吸氧腐蝕，具有典型的水相腐蝕特
征，即局部點(diǎn)蝕明顯。吸氧腐蝕速率很快，均勻腐
蝕速率可達(dá)1 mm／a，局部的點(diǎn)蝕速率可達(dá)到每年
數(shù)毫米。T-03和T-04中儲(chǔ)存的丙烯分析數(shù)據(jù)見
表8。
表8 2005年以來丙烯分析數(shù)據(jù)(平均值)
從表8可以看出，T一03和T一04中所儲(chǔ)丙烯
中氧濃度差別很大(高達(dá)2．5倍)，而其它物質(zhì)的
量濃度基本相同，這與腐蝕產(chǎn)物分析的結(jié)果一致。
對T-04的原料進(jìn)行了分析，分析結(jié)果顯示原料大
部分時(shí)間是合格的，但在2009年5～7月均有一次
超標(biāo)記錄，特別是2009年7月6日原料中氧的濃
度高達(dá)2 000 mL／m ，而T-03原料沒有超標(biāo)記錄。
T-04原料中氧濃度超標(biāo)記錄見表9。
表9 T-04原料中氧的濃度超標(biāo)記錄(2009年)
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注：原料中氧濃度的控制指標(biāo)為≤30 mL／m 。
3 防護(hù)措施
T—D4的腐蝕原因查清后，制定了三項(xiàng)措施以
保證罐體內(nèi)壁不再受到損壞：
(1)對罐內(nèi)壁采用耐丙烯涂料進(jìn)行防腐蝕；
(2)在液化氣堿洗和水洗過程中盡量減少堿
液及水分的夾帶；
(3)與上游裝置聯(lián)合制定相應(yīng)的操作措施，保
證原料中氧濃度達(dá)標(biāo)。
4 結(jié)語
T-04腐蝕是主要原料中氧濃度超標(biāo)而導(dǎo)致，
屬于水中溶解氧腐蝕。原料中氧濃度超標(biāo)是腐蝕
發(fā)生的主要原因。
此外腐蝕產(chǎn)物中Na 含量較高，是液化氣在堿
洗過程中堿液夾帶到原料中所致，堿的存在也加速
了腐蝕的進(jìn)程，XRD分析顯示腐蝕產(chǎn)物中存在
FeOOH和FeO(OH)，說明鈉離子和氫氧根離子的
存在對腐蝕有影響。
Study on Corrosion on External W all of Propylene Tank
Liu Fengyun，Guo Fei，Zhao Di
CNOOC Huizhou R ning&amp;amp;Chemical Company(Huizhou，Guangdong 5 1 6086)
Abstract：The corrosion process of external wall of propylene tank，222一T一04 is described and analyzed in detail in respect of
material of construction，corrosion product and corrosion product solution，etc．The results show that the corosion is mainly caused
by dissolved oxygen in water，and of—specification of oxygen in feedstock is the main culprit．In addition，the higher Na in
corosion product is the Na carried over into the feedstock from LPG caustic washing．The presence of caustic accelerates the
corrosion．To control the corrosion，the internal wall of propylene tank is applied with propylene resistant coating and special
measures are taken to minimize the caustic carry—over in LPG caustic washing and water washing to meet the oxygen specifications
of feedstock．
Keywords：propylene tank，corrosion dissolved oxygen

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