1工藝簡述
丙烯腈的工業(yè)生產(chǎn)方法有丙烯氨氧化法和乙炔─氫氰酸合成法。其中丙烯氨氧化法的生產(chǎn)工序主要有氧化和回收精制。
簡要工藝過程:丙烯與氨按一定比例混合送入氧化反應器,由分布器均勻分散到催化劑床層中。空氣按一定比例從反應器底部進入,經(jīng)分布板向上流動,與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。丙烯、氨、空氣在440~450℃和催化劑的作用下生成丙烯腈。反應生成熱由高壓冷卻水管產(chǎn)生高壓蒸汽移出;反應氣體中的過量氨在中和塔上部與硫酸中和生成硫酸銨被回收;反應氣體中的丙烯腈和其它有機產(chǎn)物在吸收塔被水全部吸收下來;吸收塔液中的乙腈在回收塔被分離出來;回收塔液中的氫氰酸在脫氫酸塔蒸出回收;在成品塔將水和易揮發(fā)物脫除得到高純度的丙烯腈產(chǎn)品。
本裝置所用原料和產(chǎn)品及副產(chǎn)物均為可燃氣體或易燃液體,其中氫氰酸為Ⅰ級毒物,丙烯腈等為Ⅱ級毒物。該裝置屬石油、化工生產(chǎn)中安全衛(wèi)生檢查的重點。
2重點部位
2.1氧化反應器 氧化反應器是本裝置的主要生產(chǎn)設備,生產(chǎn)中參加反應的物料丙烯、氨、空氣具有形成爆炸性混合物的基礎條件,加之反應溫度提供的熱能源,因此具備燃燒、爆炸三要素。當工藝控制失調(diào),參加反應氣體比例達到爆炸范圍,由催化劑床溫即可引爆或引燃(床溫450℃,丙烯自燃點410℃),此類事故在開、停工過程中更易發(fā)生。某丙烯腈裝置在開工預熱時,因系統(tǒng)的氮氣置換不徹底,加熱爐點火造成反應器內(nèi)的可燃氣體爆鳴。
丙烯氨氧化為強放熱反應,保持器內(nèi)正常熱量平衡是安全穩(wěn)定操作的關鍵,當遇到自動控制系統(tǒng)故障,如:突然停電、停水 、停氣(儀表空氣)或儀表局部失靈等,有發(fā)生飛溫燒壞催化劑或設備的危險。在自動化程度不高和安全保護設施不夠完善的固定床反應器的操作中,發(fā)生事故的可能性更大。如某廠固定床反應器,曾兩次發(fā)生反應器列管腐蝕泄漏,造成丙烯、氨、空氣進入熱載體─熔鹽(硝酸鉀、亞硝酸鈉的混合物)著火,引起熔鹽分解爆炸事故。
2.2精制工序機泵區(qū) 精制工序機泵區(qū)是轉(zhuǎn)送丙烯腈、氫氰酸、乙腈和其它混合物料的集中區(qū)。泵區(qū)的靜、動密封點甚多,是跑、冒、滴、漏等隱患的危險區(qū)域,特別是氫氰酸的沸點僅為26℃,常溫下極易氣化,對作業(yè)人員威脅甚大。該裝置中發(fā)生氫氰酸、丙烯腈中毒或因搶救知識不足、方法不當而發(fā)生的死亡事故已有多起。正確的操作維護和嚴格的防護以及安全監(jiān)督是該區(qū)不容忽視的工作。
2.3火炬和焚燒爐 火炬和焚燒爐是處理裝置中排出的廢氣、廢液、廢渣的專用設施,一般不被重視。但是,它們的故障會造成整個裝置的廢料無處排放而被迫停車,還可構(gòu)成爆炸、污染、中毒等嚴重事故。
3安全要點
3.1氧化反應器
3.1.1 預熱升溫投料前,必須進行系統(tǒng)氣密性試壓,經(jīng)氮氣置換氧含量低于2%,否則不準點火升溫和投料。
3.1.2投料升溫時,要檢查投料程序是否正確,一定按照先投空氣再投氨,待器內(nèi)氧含量降至7%以下逐漸投入丙烯的順序進行,防止丙烯過早進入反應器與過量氧氣發(fā)生激烈燃燒而飛溫,致使催化劑和設備被燒壞。
3.1.3生產(chǎn)過程中須經(jīng)常對原料氣的混合比例和催化劑床層溫度進行檢查。其中床層溫度不能超過450℃,發(fā)現(xiàn)異常要及時查找原因和處理。要防止丙烯投料過量,造成飛溫或投料比例失常,形成爆炸性混合氣體。
3.1.4反應器的高壓冷卻水是平衡反應熱量的重要手段,其供水壓力是重要的工藝指標之一,必須經(jīng)常檢查。發(fā)現(xiàn)不正?,F(xiàn)象時要迅速處理,防止燒壞水管(高壓蒸汽鍋爐)或由此而引起的其它事故。
3.2精制工藝
3.2.1機泵區(qū)及塔系的靜、動密封點是正常生產(chǎn)中應經(jīng)常檢查和嚴密監(jiān)視的部位,發(fā)現(xiàn)泄漏和有不正?,F(xiàn)象時,必須迅速采取措施處理,不準在泄漏和不正常的情況下繼續(xù)生產(chǎn),以防止中毒、污染環(huán)境及形成爆炸性混合物。
3.2.2丙烯腈、氫氰酸等物料有自聚性質(zhì)(國內(nèi)某丙烯腈裝置曾有自聚爆炸事故教訓),要注意對回收塔、脫氫氰酸塔系統(tǒng)操作溫度的檢查和按規(guī)定添加阻聚劑,防止高溫自聚而堵塞設備和管道。
3.2.3要經(jīng)常注意檢查急冷塔的硫酸銨母液濃度,發(fā)現(xiàn)超過正常值22%時,要及時調(diào)整處理,防止?jié)舛冗^高硫酸銨結(jié)晶使系統(tǒng)堵塞。
3.2.4為防止接觸劇毒物料時的中毒危險(泵區(qū)搶修中曾發(fā)生多次沾染劇毒物料,造成中毒和死亡事故),對機泵的搶修要嚴格進行安全措施的檢查。其主要內(nèi)容包括:關閉泵出入口及旁路閥,泵內(nèi)物料排放至廢液回收槽,通入清水沖洗泵內(nèi)物料和用氮氣吹掃,作業(yè)人員佩戴防護用具,監(jiān)護人員和救護器材到位,拆機泵螺栓時要避開接口。上述措施未執(zhí)行前,禁止開始搶修作業(yè)。
3.2.5要定期對塔系統(tǒng)的避雷接地、易燃可燃高電阻率物料的設備管道靜電接地、電氣設備的外殼地等安全保護設施進行檢查,發(fā)現(xiàn)陷患和缺陷要及時消除和整改。
3.3火炬和焚燒爐
3.3.1火炬常明線在生產(chǎn)投料前要檢查是否已點燃及正常生產(chǎn)中有無熄火現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)熄火要立即查明原因并及時恢復正常狀態(tài)。氫氰酸、氰化鈉(或丙酮氰醇)裝置突然故障時,要防止大量劇毒物料排空造成的環(huán)境污染、中毒、爆炸著火等事故。
3.3.2要經(jīng)常用工業(yè)電視對焚燒爐的燃燒情況進行檢查和監(jiān)視,防止因燃料油中帶水或殘液殘渣中含水過多造成熄火和可能發(fā)生的復燃,防止爐膛爆鳴或爆炸。
3.4安全防護設備與器材 要定期對下列特殊安全防護設備、器材進行檢查、校驗、維護保養(yǎng)和補充:
3.4.1檢測儀器 包括氫氰酸濃度自動分析報警儀,可燃氣體檢測報警儀,氧氣濃度檢測報警儀,個人用氫氰酸檢測器。
3.4.2防護、急救用具(品) 包括急救室的急救器材和專用救護車;設置于各崗位上的事故柜和急救器材;救生器、氰化物解毒包;防護衣、護目鏡、防護面罩、膠皮手套;洗眼器及安全淋浴噴頭系統(tǒng)(設置于裝置中易發(fā)生毒物沾染部位的急救沖洗設備)。
3.4.3火災報警系統(tǒng) 如設置于裝置各部位的報警按鈕和防爆型電話。
3.4.4安全閥的連續(xù)吹氮系統(tǒng) 為防止丙烯腈、氫氰酸等聚合物粘堵管道、閥座等的氮封隔措施。
3.5其它部位
3.5.1本裝置檢修時要特別注意對容器、塔類設備易積累聚合物的部位進行蒸煮解毒。
3.5.2進入本裝置的人員,除了應進行一般的安全教育外,還要進行特殊殊的安全防毒、急救、搶救訓練以及對搶救藥物過敏性試驗。